Captain Falcon – Completar o Classic Mode em 12 minutos ou menos ou derrote-o 70 vezes no VS. mode.
Falco – Completar 100-Man Brawl ou derrote-o 50 vezes no VS. mode.
Ganondorf – Completar o Classic Mode na dificuldade Hard usando ou Zelda ou Link ou derrote-o 200 vezes no VS. mode.
Jigglypuff – Completar o Classic Mode ou completar o Event Match #20 ou derrote-o 350 vezes no VS. mode.
Lucario – Usar o Meta Knight, derrotar o Lucario no Adventure Mode. Ou, completar cinco Target Tests ou derrote-o 100 vezes no VS. mode.
Luigi – Completar o Classic Mode na dificuldade Easy ou derrote-o 22 vezes no VS. mode.
Marth – Completar o Classic Mode ou derrote-o 10 vezes no VS. mode.
Mr. Game & Watch – Completae o Classic Mode com cada um dos personagens ou derrote-o 250 vezes no VS. mode.
Ness – Derrotar o Ness no Adventure Mode ou derrote-o 5 vezes no VS. mode.
R.O.B. – Derrote-o 160 vezes no VS. mode.
Snake – Jogar 15 matches na Shadow Moses Island ou derrote-o 130 vezes no VS. mode.
Sonic – Completar o Adventure Mode ou derrote-o 300 vezes no VS. mode.
Toon Link – Limpar o Subspace Emissary e então limpar o clássic mode com qualquer um. Você poderá encontrá-lo durante o Subspace Emissary (após derrotá-lo na fase da floresta). Jeselle – Derrote-o 400 vezes no VS. mode.
Wolf – Completar o Adventure Mode, e depois completar o Boss Battle Mode usando Fox ou derrote-o 450 vezes no VS. mode.
Fases Desbloqueáveis

75m – jogar como DK 20 vezes
Big Blue (old) – jogue como Falcon 10 vezes
Electroplankton – complete Event Match #28
Flat Zone 2 – destrave Mr. Game & Watch
Frozen Hillside – lute em Halberd Stage 10 vezes
Great Sea – destrave Toon Link
Luigi’s Mansion – lute com Luigi em VS. Mode 3 vezes
Mario Bros. – complete Event Match #19
Port Town – jogue como Falcon 10 vezes (VS. Mode)
Spear Pillar – complete Event Match #25
Green Greens – jogue como Kirby 20 vezes
Green Hill Zone – destrave o Sonic
Jungle Japes – lute em VS. Mode 10 vezes
Pokémon Stadium – lute no Pokémon Stadium 2 10 vezes (VS. Mode)